2024The 17th Ningbo International Plastic and Rubber Industry Exhibition

2024第17届宁波国际塑料橡胶工业展览会

2024年6月13-15日

宁波国际会展中心

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尼龙的填充改性和共混改性

聚酰胺(Polyamide)俗称尼龙,简称PA,是一种强极性、分子间易形成氢键、在特定条件下拥有反应活性的结晶聚合物,拥有优良的力学性能, 耐磨、耐油、自润滑,具有较好的成型加工性和耐腐蚀性能。但由于PA强极性的特点,使得其吸水率大,从而影响了PA的电性能和尺寸稳定性,另外,PA的耐热性能和低温冲击强度也有待提高。


PA 的反应活性使其便于改性,可采用纤维增强、无机物填充与其它聚合物或不同品种聚酰胺共混的方法来制备复合材料或合金。

PA填充改性

PA 填充改性是以聚酰胺树脂作为基料,通过添加纤维、天然或合成的填料来进行改性,通常可分为纤维增强、天然矿物增强和合成填料填充3个方面:


(1)纤维增强是使用玻璃纤维、碳纤维及石棉纤维等。

(2)天然矿物增强是使用硫酸钙、碳酸钙、高岭土、滑石、沸石等。

(3)合成填料填充是使用二硫化钼、石墨、硅树脂粉、聚四氟乙烯等。


同时使用纤维和填料增强尼龙,往往可获得更优异的具有综合性能的均衡产品。


尼龙树脂因填料而引起的补强效果,取决于填料的粒径、形状、长径比和表面处理剂,常见的填料种类如无机天然矿物、工业废渣、植物纤维等,不仅可降低成本,提高复合材料的物理机械性能,但同时也降低了复合材料的冲击性、拉伸强度、表面光泽度和加工流动性等。

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填充剂性质对树脂性能的影响


(1)颗粒的形状

纤维状、柱状、薄片等纵横面较大的填充剂使得加工性能变差,但有利于提高PA的力学性能;无定形球状、粉状虽可提高加工性能,但会降低其力学性能。


(2)颗粒大小

填料粒径的最佳范围为0.1~10 mm。粒径小,有利于产品的力学性能、尺寸稳定性、表面光泽和手感,但粒径过小时,将难以分散。

在实际生产中,填料的粒径应根据塑料的种类和加工设备的分散能力等进行选择。


(3)颗粒表面积

填料的许多功能与其表面积有关。通常,填料的表面积增大,有利于表面活性剂、分散剂、表面改性剂和极性聚合物的吸附或填料表面的化学反应的发生。


(4)填料对设备的磨损

填料会加速设备磨损,同时也使熔体粘度提高,因此,在配方中应适当增加润滑剂和稳定剂的剂量。

PA共混改性

采用机械方法,在已经生成的聚合物中加入其它聚合物使其性能发生变化,称之为共混改性。在共混改性中,应注意的是只有形成不完全相容的多相体系,同时又能使2种聚合物达到相互均匀分散时,才能达到预期的改性效果。


1.PA与通用塑料共混

PA与PE共混可以改善PE对氧、烃等溶剂的阻隔性能,但由于分子结构的差异,PA与PE的相容性较差,因而需要在PE分子链上引入可与PA酰胺基或端胺基作用的极性基团来增强PE与PA的界面相互作用。


PA与PP共混可提高着色性和气密性。在共混改性中,应注意不同聚合物之间的相容性。当共混2种聚合物相容性较差时,通常需要加入与这2种聚合物的相容性都好的第3种组分,第3种组分称为增容剂。


尼龙-6与聚丙烯的相容性极差,仅靠机械力是不可能使其混合均匀的。此时,如果加入少量接枝马来酸酐的聚丙烯,由于马来酸酐与尼龙-6的酰胺基团发生了化学反应,使得尼龙-6与聚丙烯的相容性大大提高。


2.PA与PPO共混

聚苯醚简称PPO,是一种优良的热塑性工程塑料,具有良好的热力学性能,PPO在-160~190°C可连续工作。另外,PPO还具有优良的物理机械性能和尺寸的稳定性。其缺点是熔体粘度大、流动性差、加工成型困难、能耗过高,所以,限制了PPO的实际应用和推广。


为了提高PPO的性能,拓展其应用领域,有必要对PPO进行改性。共混改性是目前PPO最重要的改性措施。


对于PPO/PS和PPO/HIPS合金,虽然具有较高的抗拉强度、弯曲强度、缺口冲击强度等优良性能,但其热变形的温度较低,耐油性和耐溶剂性较差。因此,开发PPO/PA(聚酰胺)、PPO/PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)等不相容体系是必然的,而关键是需要提高聚合物之间的相容性。


聚苯醚具有优异的耐热性、力学性能、电气性能、尺寸稳定性和耐水性,但耐油性和耐溶剂性较差;PA具有优异的力学性能、耐油性、耐溶剂性和耐磨性,但其在高载荷下的尺寸稳定性、吸湿性和热变形抗力较差,因此,将这2种树脂共混制成的合金,可以弥补各自的不足,但PA与PPO之间的相容性较差,因此,必须使用增容剂来提高共混体系的性能。


3.聚酰胺的抗菌共混改性

将尼龙6(PA6)切片与壳聚糖-银/二氧化钛复合抗菌剂按比例混合均匀,用锥形双螺杆挤出机熔融共混,挤出,用冷却水冷却,造粒,干燥,最终得到抗菌改性PA6切片。


抗菌改性PA6切片树脂基体尺寸均匀,分散性好,相容性好,无明显团聚,抗菌改性达到了预期效果。由于复合抗菌剂的掺杂作用,抗菌改性PA6切片的结构更加稳定,初始分解温度提高,热稳定性提高。


采用共混母粒法和粘合法生产的尼龙抗菌纤维具有抗菌谱广、抗菌效果强、抗菌效果持久的特点,其制造工艺简单,可用于常规纺丝设备生产。纤维的物理性能可以满足常规纤维的要求,应用范围广。



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